Я так вижу механизм самозаряда конденсаторов (неэлектролитов, с электролитами всё намного сложнее)
1) Как работает конденсатор (традиционная физика)
Отрицательные заряды на одной пластине (электроны, избыток электронов) и положительные заряды на другой пластине (дырки, недостаток электронов) взаимодействую между собой посредством электрического поля (притягиваются). Взаимодействие возможно потому, что пластины конденсатора надодятся близко друг к другу
2) Причины самозаряда
Конденсатор надходится в среде, которая постоянно изменяется (тепловое движение частиц, свет, радиация и прочие излучения). Если в какой то момент времени, по "счастливой случайности", оказывается, что на одной пластине избыток электронов, а на дугой недостаток, то заряды приходят во взаимодействие (начинают притягиваться) и так просто их оттуда уже не выгонишь. Конденсатор получил заряд.
Понятно, что для "счастливой случайности" требуется частица или какая другая хрень с энергией выше средней.